Ароматическими углеводородами
Применяемые на современных нефтеперерабатывающих заводах процессы очистки весьма разнообразны. При очистке ряда нефтепродуктов, особенно смазочных масел, для достижения требуемых свойств применяют не один, а ряд последовательных процессов, каждый из которых предназначен для удаления определенной группы примесей. Например, при деасфальтиза-ции удаляют смолистые и асфальтовые соединения; селективная очистка обеспечивает удаление смол и части ароматических углеводородов; при депарафинизации выделяют из продуктов твердые парафины; очистка глинами улучшает цвет масла и т. д.
Исследования, проведенные предприятиями территориального объединения Башнефтехимзаводы, БашНИИ и Уфимским нефтяным институтом показали, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье замедленного коксования снижается коксообразование в печных трубах. Для увеличения содержания ароматических углеводородов в сырье уста-
новки замедленного коксования перевели на переработку высокоароматизированного крекинг-.остатка из дистиллятного сырья и крекинг-остатка гудрона в соотношении 1,5: 1. В сырье коксования содержание ароматических углеводородов достигло 68%- В результате резко снизилось коксоотложение в печных трубах. Чтобы увеличить продолжительность межремонтных пробегов, на многих предприятиях прекратили защелачивать бензины — сырье-для установок каталитического риформинга. С этой целью питание установок каталитического риформинга осуществляют из трех резервуаров, включенных для отстоя сырья последовательно.
Пожаро- и взрывоопасность трубчатых печей с наружным огневым обогревом связана с источниками открытого огня, по-жаро- и взрывоопасностью нагреваемых продуктов, образующих с воздухом взрывоопасные газо- и паровоздушные смеси. Пары ароматических углеводородов, входящих в состав нефтепродуктов и образующихся при их нагревании в процессах пиролиза, значительно тяжелее воздуха (бензин в 2,7 раза, толуол в 3,2 раза и т. д.), они могут скапливаться внизу производственных помещений, на территории предприятия, в траншеях, колодцах, создавая локальные очаги взрывоопасных паровоздушных смесей1.
Сырьевые потоки должны обезвоживаться. Этилхлорид должен осушаться перед применением в силикагелевых адсорберах, цик-логексан и бензин должны обезвоживаться азеотропной осушкой до содержания влаги менее 10 мг/л. Все эти продукты, а также масло перед подачей в производство должны быть проанализированы на содержание влаги повторно с отбором проб в отделении синтеза ДЭАХ. Чтобы предотвратить побочные неконтролируемые реакции алкилирования содержащихся в растворителе ароматических углеводородов с хлорэтилом в присутствии алюмоорганиче-ских соединений, нужно применять деароматизированные растворители. Для уменьшения опасности самовоспламенения АОС при разгерметизации оборудования процессы синтеза должны проводиться, как уже упоминалось, в среде углеводородного растворителя.
/Из ароматических углеводородов в промышленности наиболее часто хлорируют бензол с целью получения хлорбензолов и гекса-, хлорциклогексана (гексахло-
В отличие от технологической линии получения фенола и ацетона, рассмотренной в предыдущем разделе, основные опасности технологических систем нефтепереработки характеризуются в большинстве случаев возникновением и развитием аварий по модели парового облака. Для иллюстрации рассмотрим характерные опасности типовой технологической линии каталитического риформинга прямогонного бензина (фракция 105— 140 °С) с предварительной гидроочисткой сырья и последующей экстракцией ароматических углеводородов диэтиленгликолем (ДЭГ) (рис. 10.3).
В экстракционной колрнне при давлении 1,0 МПа и температуре 150 °С проводится избирательная'. противоточная жидкофазная экстракция ароматических углеводородов, находящихся в смеси с парафиновыми углеводородами, водным раствором диэтиленгликоля. При этом в результате многократного сме-
Для получения экстракта, не содержащего нафтеновых и парафиновых углеводородов, которые трудно отделимы от ароматических углеводородов, в нижнюю часть экстракционной колонны подается рисайкл — смесь низкокипящих предельных углеводородов Выходящий с верха экстракционной колонны рафинат охлаждается последовательно в теплообменнике Т-7 до 110—120 °С и в холодильнике X-S до 40 °С. Из холодильника рафинат поступает в отстойник, (на схеме не показан), где отстаивается от унесенного им раствора ДЭГ. Из отстойника ДЭГ сбрасывается в циркулирующий ДЭГ на прием насосов. Рафинат направляется в промывную колонну К-7 для отмывки от ДЭГ, после чего поступает в отстойник (на схеме не показан) для отстоя от унесенной воды, а затем выводится с установки в парк.
Насыщенный ароматикой ДЭГ с низа экстракционной колонны К-5 под давлением 1,0 МПа перетекает через теплообменник Т-11 с температурой 135 "С в верхнюю часть отпарной колонны К-6 (камеру испарения), где поддерживается давление, равное давлению насыщенных паров извлеченных ароматических углеводородов. Из камеры испарения отпарной колонны К-6 насыщенный ДЭГ через регулирующий клапан перепускается в колонну, где при давлении 0,15 МПа и температуре 150 °С с помощью острого водяного пара отпариваются поглощенные ДЭГ ароматические углеводороды. Тепловой баланс колонны К-6 поддерживается подачей водяного пара в подогреватель Т-10.
Из средней части колонны К-6 с 20-й тарелки выводится смесь паров воды и ароматических углеводородов, которая после конденсации и охлаждения в конденсаторе-холодильнике ХК-4 собирается в водоотделителе Е-3, где разделяется на два слоя — углеводородный (экстракт) и водный. Экстракт из водоотделителя Е-3 забирается насосами и направляется в колонну К-7 на отмывку от унесенного экстрактом диэтиленгликоля. Промытый водой экстракт поступает в отстойник экстракта (на схеме не показан) для отстоя унесенной воды. После отстоя и предварительного подогрева в подогревателе Т-12 экстракт поступает в ректификационную колонну К-8. Раздельный вывод рисай-кла и экстракта из отпарной колонны К-6 позволяет практически полностью отогнать с рисайклом увлеченные насыщенным растворителем парафиновые углеводороды. Неправильное обращение с органическими растворителями (бензином, керосином), ароматическими углеводородами (бензолом, толуолом, ксилолом), синтетическими моющими средствами и поверхностно-активными веществами для очистки сборочных единиц, хромсодер-Жащими притирочными и полировальными пастами, свинцовыми припоями, различными герметиками и клеями создает опасность отравлений.
Можно достигнуть значительной стабильности раствора перекиси водорода, если в нем поддерживать кислую реакцию, вводя серную, соляную, фосфорную и другие кислоты. Однако перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиенических целей. Поэтому в качестве консервирующих средств были предложены другие кислоты (борная или органические). Можно вместо серной кислоты применять ее соединения с ароматическими углеводородами.
Перечни работ и профессий, которым положена выдача молока, устанавливаются в соответствии с медицинскими показаниями, разрабатываемыми Министерством здравоохранения СССР. В нефтеперерабатывающей промышленности молоко выдается, например, работающим с ароматическими углеводородами, с соединениями серы, с ртутью, в производствах сажи.
Вдыхание паров уайт-спирита в концентрации 0,6 — 0,97 мг/л в течение я -вызвало у рабочих головную боль, раздражение слизистых оболочек, кац]^. Ч 'При его применении в составе лаков маляры жаловались на головокруа^Г11^ иногда на тошноту и рвоту, чувство «жжения» в подложечной области. ?>,. выявлены признаки отравления ароматическими углеводородами, даже сдуй™ апластической анемии, что, возможно, было связано с высоким содержаниаИ ароматических углеводородов в уайт-спирите. Работа при концентрации уа^ «пирита в воздухе 0,15—0,8 мг/л (из них 0,15 — 0,3 мг/л ароматических углев0д родов) вызывала жалобы работниц на боли в сердце и в эпигастрии, учащу?0" иульса, онемение рук, диспептические расстройства. Объективно: н снижение содержания гемоглобина и эритроцитов в крови, учащение
Меры предупреждения. Изъятие бензола из рецептуры растворителей. Замена его алициклическими и другими углеводородами (гептан, циклогексан, уайт-спирит) или ароматическими углеводородами (толуол, ксилол, изопропилбензол); применение их не так опасно (тяжелые и смертельные отравления описывались редко), тем более, что они менее летучи. Запрещение применения бензола для чистки деталей и их обезжиривания, для мытья рук при загрязнении их смолами, лаками и т. д., а также в глубокой печати. Контроль за рецептурой растворителей и разбавителей. Распоряжением СМ СССР № 2168-р от 3/VIII 1962 г. запрещено применение бензола в производстве эфироцеллюлозных лаков, эмалей и растворителей к ним с заменой его толуолом. См. также письмо Главного санитарного инспектора РСФСР № 08-5-1117 от 25/IX 1962 г. и письмо МЗ РСФСР № 08-5-153 от 3/П 1967 г. Совещание экспертов при ВОЗ рекомендовало замену 'бензола менее токсичными растворителями, ограничение его содержания в смеси растворителей до 1%. Эти ограничения распространены на многие отрасли промышленности (Гиг. труда, 1968, № 3, с. 59).
Токсическое действие. Отравления высокими концентрациями паров имеют характер комбинированных интоксикаций, вызываемых не только ароматическими углеводородами, содержащимися в К. С., но также и другими соединениями, особенно сернистыми (сероуглерод), фенолами, может быть некоторыми непредельными углеводородами (циклопентадиен) и т. д.
Хроническое отравление. У белых мышей и кроликов, отравлявшихся парами С. Б. в концентрации 5 мг/л по 4 ч в день или 10 мг/л по 3 ч в день в течение 6 месяцев отмечено увеличение числа витально-зернистых эритроцитов, лейкопения, некоторое ожирение печени и увеличение содержания связанных сульфатов в моче при вдыхании С. Б., богатых ароматическими углеводородами, а также заметное истощение при неполноценном питании (Крынская; Исаченко). Круглосуточная затравка белых крыс концентрацией 6,5 мг/л (образец 5) в течение 106 суток изменяла соотношение хронаксии мышц на 4—5 неделе, повышала выделение фенолов с мочой и несколько снижала содержание витамина С в ряде внутренних органов (Яакмээс).
Физические свойства. Густая маслянистая нелетучая жидкость. Т. кип. 200° (0,1 мм рт. ст.). Не растворяется в воде, смешивается с ароматическими углеводородами.
При работе с веществами, проникающими в организм через кожу, например с ароматическими углеводородами, используют спецодежду из смеси хлопка и шерсти.
При работе с ароматическими углеводородами периодические осмотры проводятся 1 раз в 6 месяцев (приложение 1, п. 41).
Кумол используется как высокооктановая добавка к авиационному топливу, как разбавитель для эфироцеллюлозных красок и лаков, как важный исходный материал для синтеза фенола и ацетона, а также для крекингового получения стирола. Это вещество входит в состав многих промышленных нефтяных растворителей с температурой кипения от 150 до 160°С. Кумол хорошо растворяет жиры и смолы, и поэтому используется в качестве замены бензола во многих отраслях промышленности. и-Цимол присутствует в некоторых эфирных маслах и может быть получен гидрированием моноциклических терпенов. Он является побочным продуктом производства бумаги из сульфитной целлюлозы и используется в основном совместно с другими растворителями и ароматическими углеводородами как разбавитель для лаков.
Читайте далее:
Автоматическими средствами
Автоматическим дистанционным
Автоматическим включением
Автоматически действующие
Автоматически отключаться
Автоматически включается
Автоматической блокировки
Альдегида чувствительность
Автоматическое отключение
Автоматическое повторное
Автоматическое включение
Автоматического дозирования
Автоматического пожаротушения
Автоматического выключателя
Автоматического защитного Друзья: Оборудование от производителя
|