Диапазоне концентраций
Предложен ряд формул, связывающих указанные величины. Большая часть этих формул получена эмпирически и только некоторые из них построены, кроме того, еще и на приближенных физических представлениях о механизме протекания процесса ползучести. В связи с этим ни одна из известных формул не отвечает достаточно хорошо опытным данным в широком диапазоне изменения напряжений, температур и времени. Диапазон же изменения напряжений в материале разрывных мембран в этом смысле уникален, так как практически никакая другая деталь машины не работает так далеко за пределом текучести материала и так близко к пределу его.прочности.
Расчетные формулы (3.24) и (3.25) не охватывают всего разнообразия факторов, определяющих срок -службы мембран, и поэтому они могут быть рекомендованы только для ориентировочных расчетов. Кроме того, ни одна из известных формул в теории ползучести не описывает процесс в широком диапазоне изменения параметров. Это относится и к формулам (3.24) и (3.25): они применимы только для того диапазона параметров, который характерен для предохранительных мембран.
Альтернативный подход в свете изложенных обстоятельств представляется еще менее обоснованным. На рис. 17.2, являющемся компиляцией данных из [Preston,1972; IISS.1981], продемонстрировано, что, за исключением самых бедных стран, нет корреляции между валовым национальным доходом на душу населения и средней продолжительностью жизни в диапазоне изменения дохода на душу населения в пределах порядка. Таким образом, обладание автомобилем или телевизором или возможность проводить отпуск за границей не дают очевидного вклада в продолжительность жизни. Они влияют по-настоящему лишь на качество жизни. Однако последний показатель оценить количественно еще труднее, чем цену человеческой жизни.
шенйями. Величина Л„ ~ 1/а* ?=» const, приближенно можнб при- , нять С0 ^ const, y"~ YT, откуда следует, что К ~\/~Т. Однако соударения молекул не являются идеально упругими, и длина свободного пробега при постоянной плотности несколько возрастает с повышением температуры в соответствии с уравнением (1.15). Поэтому в ограниченном диапазоне изменения температуры часто принимают
При сопоставлении скоростей горения в широком диапазоне изменения состава целесообразно учитывать также изменение концентрации избыточного компонента 2. В этом случае под корнем в правой части уравнения (3.79) появляется дополнительный множитель F: -
Некоторые уточнения кинетических закономерностей для пламени. Барический коэффициент скорости горения во многих случаях заметно изменяется уже в умеренном диапазоне изменения давления. Так, по данным [65], для метано-кислородных смесей в диапазоне
Для хлороводородных смесей также достаточно подробно исследована кинетика реакции в пламени и сопоставлена с закономерностями предпламенного взаимодействия [19, 74]. Эта реакция имеет особое значение для изучения кинетики процессов горения, поскольку ее механизм наиболее прост и хорошо изучен и кинетические закономерности удалось проследить в широком диапазоне изменения температуры.
В гл. 1 указывалось, что медленная термическая реакция имеет первый порядок по водороду и половинный по хлору, последний при этом равновесно диссоциирован. При горении хлороводородных смесей равновесная диссоциация хлора в пламени возможна только для смесей, содержащих избыток хлора. Для таких смесей суммарный порядок реакции в пламени действительно близок к полуторному, а эффективная энергия активации равна, примерно 35 ккал/моль, т. е. тому же значению, что и для предпламенной реакции. Экстраполяция кинетического уравнения предпламенной реакции до температуры горения позволяет вычислить для смесей с избытком хлора абсолютные значения ип, которые в широком диапазоне изменения состава и Т/, отличаются от экспериментальных не более чем в 2 раза.
Величина amln мало изменяется в широком диапазоне изменения концентрации инертного компонента, в особенности при 1 am. С ро-
Мы установили, что производная функции (/—a\h) во всем рассматриваемом диапазоне изменения ее аргумента х от —оо до + оо линейно зависит от самой этой функции. Поскольку величина (I+dih) всюду конечна, такое соотношение функции и ее производной возможно только при условии, что
Как следует из рис. 63, при атмосферном давлении amin мало изменяется в широком диапазоне изменения концентрации инертного компонента. Эта зависимость несколько ^сильнее при 0,7 МПа. С ростом содержания двуокиси углерода критическая концентрация кислорода [СЬ]кр монотонно понижается: при атмосферном давлении —от 46% в бинарной смеси (/ = 0) до 15% у мыса (У). Таким образом, если измерять взрывоопасность величиной ,[С>2]кр, то при избытке горючего она увеличивается с ростом ^содержания инертного компонента. Заметим, что эти закономерности трудно заметить ,при распространенной системе интерпретации пределов взрываемости в треугольной диаграмме.
/ .Хлор является сильным окислителем, способным с горючими газами образовывать взрывоопасные смеси. Хлорированные углеводороды с воздухом и кислородом также образуют взрывоопасные смеси. Диапазон концентрационных пределов воспламенения хлор-производных иногда даже несколько шире, чем для углеводородов. Чем больше атомов водорода в углеводороде замещено хлором, тем уже диапазон горючих составов таких смесей. Воздушные смеси, содержащие хлорпроизводные, полностью замещенные, становятся негорючими. Смеси хлора с водородом взрывоопасны в широком диапазоне концентраций.
Поскольку скорость горения сильно зависит от концентрации кислорода, принималось, что Qp = ?т/о, >где ? и а/ постоянны. Исследованию подлежало зависимость т" от т?о2. Было установлено, что при постоянном значении Qgrh" линейно зависит от т?О2 (т. е. а = 1) во всем исследованном диапазоне концентраций кислорода (рис. 5.8). Наклон прямой на рис. 5.8 задается отношением ?/Lv при условии, что (Qg -является постоянной величиной, отсюда следует, что
Хроническое отравление. Животные. При вдыхании 0,025 мг/л в течение 5 недель по 6 ч в день (всего ,166 ч) погибли все белые крысы и белые мыши, тогда как морские свинки, кролики и собаки выжили (Стокингер). У кроликов, помещенных на 1—5,5 месяцев в производственное помещение, где выделяется Ф. В. (0,0033—0,042 мг/л, средняя концентрация 0,02 мг/л) — раздражение слизистых, исхудание, потеря аппетита, одышка. Часть животных погибла. Падение содержания гемоглобина и увеличение- количества ретикулоцитов. На вскрытии — полная утрата жировой клетчатки; полнокровие верхних дыхательных путей, иногда гной в носовых пазухах и ходах, воспаления бронхов и легких; застойное полнокровие печени, почек и легких; нередко сильно выраженная паренхиматозная дистрофия печени, почек и сердца. Ronzani отмечает еще поражение роговицы. При вдыхании 0,015 мг/л (всего 50 отравлений по 6—7 ч) часть морских свинок погибла. На вскрытии — лейкоцитарная инфильтрация альвеолярных перегородок, порой с утолщением их; воспаление или нагноение в легких; жировая инфильтрация в печени; в почках — дегенерация и некрозы извитых канальцев. У выживших изменения стойки и обнаруживаются даже через несколько месяцев после окончания отравлений (Machle et al.). У кроликов и обезьян — резко выраженные признаки отравления. При вдыханий 0,008 мг/л по 6 ч в день в течение 30 дней у морских свинок и кроликов — выраженная картина хронического етравдеиня, В тех же условиях концентрация^ 0,0025 мг/л переносилась без заметных последствий (Ronzani). Отложение фтора в костях и зубах значительно превышает нормальное содержание (Machle, Scott). При затравке крыс в течение 5 месяцев по 6 ч в день в диапазоне концентраций 0,0001—0,003 мг/л обнаружены функциональные изменения в центральной нервной системе, торможение активности щелочной фосфатазы крови. Патоморфологические изменения в нервной системе, костной и зубной тканях, бронхиты и бронхопневмонии, дистрофические и дегенеративные изменения во внутренних органах, щитовидной железе, гипофизе и надпочечниках. Токсическое действие отчетливо выражено при 0,0005 мг/л; концентрация 0,0001 мг/л — пороговая; концентрация 0,00005 мг/л вызывала лишь накопление фтора в костях (Вишневский, Ельничных; Нурмагамбетов; Садилова и др.; Костюченко). При 5-месячной круглосуточной затравке крыс 0,0001 мг/л — воспалительные изменения в органах дыхания, дегенеративные изменения в хрящевой ткани, явления бронхита, гиперплазия лимфатических узлов, нарушение проницаемости альвеол, увеличение проницаемости кровеносных сосудов и периваскулярный склероз. Отмечены также дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, головном мозге и в желудочно-кишечном тракте; специфические для фтора нарушения зубной и костной ткани. При 0,00003 мг/л изменения в органах дыхания, паренхиматозных органах и костной ткани менее выражены, концентрация 0,00001 мг/л патологических изменений не вызывала. В аналогичных условиях концентрация 5-Ю"8 мг/л была недействующей (Бикмуллина, Панычева).
Согласно работе; [Vale,1981], из 4000 человек, погибших в Великобритании от различного рода отравлений в 1979 г., 1000 погибли от отравления моноксидом углерода. Отравление угарным газом в быту происходит в различных ситуациях. Например, известен способ самоубийства путем вдыхания выхлопных автомобильных газов, которые по данным работы [H&SE.1984] содержат моноксид углерода в диапазоне концентраций 10 тыс. - 100 тыс. млн*1. (Для сравнения напомним, что LC5o для моноксида углерода примерно равна 3 г/м3 при экспозиции около 4ч.)
Для средств контроля должны быть свойственны: высокая чувствительность; высокая избирательность, позволяющая идентифицировать определяемое вещество на фоне других, часто близких к нему по свойствам и строению; надежность показании, не зависящих от изменения состава воздушной среды, температуры, давления и влажности; возможность определения анализируемого вещества в широком диапазоне концентраций, начиная ог ПДК и кончая максимально возможной в данном производстве при различных аварийных ситуациях; непрерывность анализа (на производствах с наиболее токсичными химическими соединениями).
Пределы распространения пламени. Опыт показывает, что смеси горючего и окислителя могут быть подожжены лишь в определенном диапазоне концентраций, за пределами которого невозможно стационарное, т. е. незатухающее распространение пламени. Эти граничные концентрации наиболее точно называют пределами распространения пламени; для их обозначения используют также более краткие термины «пределы взрываемости» и «пределы поджигания»*. Различают верхнюю и нижнюю предельные концентрации горючего в смеси, ограничивающие область взрывоопасных составов.
Пределы взрываемости зависят от содержания инертных компонентов в смеси и в меньшей степени — от давления и температуры. Они несколько зависят от формы и пространственного расположения прибора, в котором производят определение. При поджигании у верхнего конца вертикальной трубы стационарное горение возможно в немного 'более узком диапазоне концентраций, чем при поджигании у нижнего конца. Эта особенность обусловлена возникновением конвективных потоков, поднимающих вверх нагретые продукты сгорания. У смесей, для которых ?>>х и зона искривленного пламени обогащена недостающим компонентом, конвективные потоки в большей мере благоприятствуют распространению пламени вверх, увеличивая различие пределов при разных точках поджигания.
Газоанализаторы ГТМК-НМ и ГТМК-12М, предназначены для определения кислорода в газовых смесях в широком диапазоне концентраций при температурах 5—50 °С;
МН-5121—5126, МН-5130 и МН130-Т — автоматические газоанализаторы типа МН, предназначенные для определения кислорода в широком диапазоне концентраций при температурах 5—50 °С, выпускаемые Вырусским заводом газоанализаторов.
Результаты перечисленных выше вычислений позволяют расположить в порядке уменьшения коэффициенты регрессии, соответствующие исследуемой смеси, и тем самым количественно оценить степень их опасности. Однако полученный таким путем коэффициент регрессии не учитывает диапазона возможных колебаний каждого компонента в составе смеси. В результате продукты деструкции, имеющие высокие коэффициенты регрессии, но колеблющиеся в малом диапазоне концентраций, могут оказать на суммарный токсический эффект меньшее влияние, чем ингредиенты с относительно малыми Ь, содержание которых в составе смеси изменяется в более широких пределах. Поэтому представляется целесообразным производить дополнительную операцию — расчет так называемых стандартизованных коэффициентов регрессии р (Дж. У. Снедекор, 1961), учитывающих отношение колебаний (дисперсии) X к изменению (дисперсии) У,
К числу промышленных ядов, обладающих радиомиметическим действием, относится озон (Brinkman e. а., 1964). Подробные исследования комбинированного действия озона и радиации проведены И. В. Саноцким с соавторами (1962, 1964). Было показано, что предварительное воздействие озона в диапазоне концентраций от смертельных до предельно допустимых и ниже уменьшает устойчивость животных к действию у-лучей в дозе 650 Р. Одновременно было установлено, что действие радиации в свою очередь снижает устойчивость животных к токсическому действию озона. На основании этих исследований авторы рекомендовали снизить ПДК озона для его комбинированного действия с
 Читайте далее:
 Длительность воздействия
Дальнейшем нагревании
Длительную прочность
Добровольных газоспасательных
Договором соглашением
Дальнейшем ограничении применения
Документации согласованной
Действующих производств
Документам относятся
Дальнейшем повышении
Должность начальника
Действующих производственных
Должностные обязанности
Должностная инструкция
Дополнительные испытания
|
