Непредельных углеводородов
Продукты термоокислительной деструкции (предельные и непредельные углеводороды, а также ароматические углеводороды) могут вызывать наркотическое действие, изменения со стороны центральной нервной системы, сосудистой системы, кроветворных органов, внутренних органов, а также кожно-трофические нарушения. Аэрозоль нефтяных масел, входящих в состав смазывающе-охлаждающих жидкостей (СОЖ), может вызывать раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей, способствовать снижению иммунобиологической реактивности.
Для контроля содержания кислорода в аппаратуре применяют газосигнализатор ГГМК-12, предназначенный для определения содержания кислорода в бинарных и многокомпонентных газовых смесях. Газоанализатор представляет собой прибор непрерывного действия, его выпускают со следующими шкалами: 0—1, 0—2, О—5, 0—10, 0—21% (об.) кислорода. В составе анализируемой смеси в качестве неизмеряемых компонентов могут присутствовать азот, двуокись .углерода, гелий, аргон, окись углерода и непредельные углеводороды до С4 включительно. Датчик газоанализатора ДК-6М выполнен во взрывонепроницаемом исполнении, его можно устанавливать во взрывоопасных помещениях всех классов.
Более тяжелые предельные и непредельные углеводороды могут полимеризоваться и частично окисляться при прохождении через компрессор, особенно в присутствии окислов азота.
Ацетилен, попадая в воздухоразделительные установки в количестве, превышающем его пределы растворимости в жидком кислороде или азоте, превращается в твердое вещество, которое осаждается на трубках конденсатора. При нагревании он может полимеризоваться или образовывать неустойчивое взрывчатое комплексное соединение. Большинство аварий, связанных со взрывами ацетилена, происходило во время отогрева или повторного запуска воздухоразделительных установок (ВРУ). Максимальная растворимость ацетилена в жидком Ог составляет 2,28 см3 при температуре сжижения кислорода. (Более тяжелые предельные и непредельные углеводороды могут полимеризоваться и частично окисляться при прохождении через компрессор, особенно в присутствии оксидов азота.)
В парогазовой среде взрывоопасными могут быть как индивидуальные нестабильные соединения, так и смеси горючих веществ с окислителями. Склонность к взрывному термическому разложению индивидуальных веществ и взаимодействию веществ в смесях определяется химическим строением вещества и количеством тепла, выделяемого при химической реакции. Типичными нестабильными индивидуальными соединениями, способными взрываться без участия окислителей в условиях технологических процессов, можно считать некоторые непредельные углеводороды алифатического ряда, например ацетилен. При его взрывном разложении в отсутствие кислорода или других окислителей выделяется 8,7 МДж/кг энергии, которой достаточно, чтобы разогреть продукты реакции до 2800 "С. Взрывной распад ацетилена под давлением 400 кПа в присутствии катализирующих веществ, например оксидов железа, возможен при 280 °С. При большой энергии импульса (1200 Дж)
Непредельные углеводороды
4,10—4,17 — предельные и непредельные углеводороды и циклические соединения алифатического ряда (за исключением метана и ацетилена);
Поблочный анализ физико-химических и взрывоопасных свойств веществ позволяет выявить и характер возможных опасностей. Так, в блоках /, //, XXIV, XXV, в которых основным компонентом является бензин, можно ожидать взрывных процессов по модели парового облака и пожаров. В результате пиролиза бензина образуется сложная смесь углеводородов, в том числе непредельные углеводороды, склонные в определенных условиях к экзотермическим процессам полимеризации и другим опасным превращениям. Технологические блоки ///— VII (сложные пирогазовые смеси), IX—XVI, XIX (этилен), XVII—XXII, XXX (пропилен) следует считать опасными, поскольку в нчх возможнш внутренние взрывные процессы без внешних источников энергии. Наличие водорода и метана в блоках VIII—X предопределяет возможность надземных взрывов. Вместе с тем водород, этилен и другие непредельные углеводороды характеризуются низкими энергиями воспламенения, большими скоростями распространения пламени, что предопределяет возможность детонационного режима взрывных процессов.
В нефтехимических производствах в качестве исходного сырья и полупродуктов широко применяются непредельные углеводороды. В присутствии катализаторов они полимеризуются, образуя полимеры. Однако частичные полимеризация и поликонденсация углеводородов могут протекать и без катализаторов под воздействием температуры и других факторов. При осуществлении некоторых процессов образуются высококипящие продукты, которые при дальнейшей переработке осмо-ляются.
В отдельную группу выделены предельные и непредельные углеводороды, растворимость которых менее 100 микродолей. К этой группе относят пропадиены, бутади-ены и углеводороды, содержащие пять и более атомов углерода. К этой группе отнесены также нео-пентан и пентен-1, хотя их растворимость более 100 микродолей. Последнее связано с тем, что отнесение этих веществ к другой группе создало бы серьезные трудности в обработке хроматограмм, так как указанные вещества выходят в одном пике с другими более тяжелыми углеводородами. ПДС для углеводородов, входящих в данную группу, установлено на их суммарное содержание; при этом расчет был произведен по n-гексану, растворимость которого составляет 5,7 микродоли.
Предельные и непредельные углеводороды Cs—Се, в сумме..........0,05
Утечка жидких углеводородов при эксплуатации трубопроводов и оборудования может привести к серьезным последствиям. Особенно опасна утечка сжиженных углеводородных газов, так как при их воспламенении часто возникает фронт нестационарного быстрого горения или детонации. Условия возникновения детонации еще недостаточно изучены. До недавнего времени считали, что детонировать могут лишь быстрогорящие смеси: водород— воздух, водород — кислород; смеси непредельных углеводородов с воздухом и кислородом; смеси предельных углеводородов с кислородом. В настоящее время считают, что детонировать могут почти все газообразные углеводороды в смеси с воздухом [45]. Для детонации (взрывов) характерны три особенности: создается пик давления, примерно в 20 раз превышающий пик давления обычного взрыва при тех же начальных условиях; фронт детонации распространяется со сверхзвуковыми скоростями; детонация создает прямой удар разрушительной силы, а не гидростатическое давление.
Сигнализатор довзрывных концентраций СДК-2 сигнализирует о возникновении довзрывных концентраций органических веществ в воздухе производственных помещений (предельных и непредельных углеводородов, в том числе хлорзамещенных, бензола и его производных, различных бензинов и спиртов). Принцип действия основан на ионизации органических веществ
4. Полимеризация непредельных углеводородов, конденсация и поликонденсация 337
Эта опасность наиболее велика при промывке коксового или конвертированного газа, содержащего примеси непредельных углеводородов и окислов азота, которые при низких температурах, конденсируясь и затвердевая, могут накапливаться в аппаратуре в виде смолистых веществ, взрывающихся самопроизвольно.
Известны аварии, связанные с неправильным выбором насосов для перекачки сжиженных нестабильных непредельных углеводородов, с недостаточным оснащением насосов приборами контроля и нарушением правил эксплуатации.
Количество пара, необходимого для бездымного сжигания газа, зависит главным образом от свойств сжигаемой газовой смеси и возрастает с увеличением молекулярной массы ее компонентов и содержания в смеси непредельных углеводородов.
4. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, КОНДЕНСАЦИЯ И ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ
Большая часть применяемых в промышленности непредельных углеводородов и их производных имеет весьма широкие концентрационные пределы воспламенения, очень низкую минимальную энергию воспламеняемости их смесей с воздухом. Поэтому при аварийных утечках мономеров весьма часты случаи их взрывов в воздухе рабочих помещений на открытых установках.
давление в аппарате. Производства, связанные с полимеризацией взрывоопасных непредельных углеводородов, должны быть оснащены эффективными средствами локализации возможной утечки взрывоопасных продуктов и безопасной эвакуации их паров из производственных помещений. Особое внимание должно быть обращено подготсжке производственного персонала по ликвидации аварийных ситуаций на производстве.
но воспламеняются от трения. Взрывоопасны также продукты окисления винилацетилена. Энерговыделение при разложении больших масс ацетилена и других непредельных углеводородов может иметь «взрывной характер, подобно взрывам типичных конденсированных ВВ.
Приближенная теоретическая оценка радиуса R огненного шара может быть получена из условий стехиометрического состава1 смеси. по уравнению /? = /Ш1/3 (где М — масса огненного шара, К — константа). Значения К для предельных и непредельных углеводородов практически одинаковы, а для водорода
 Читайте далее:
 Нестационарной термогидравлики двухфазных
Невыполнение требований
Начальника газоспасательной
Невозможности определить
Нагретыми поверхностями
Невозможности устройства
Невозможно полностью
Неврологические нарушения
Необходимо оборудовать
Неукрепленного отверстия
Незащищенные подвижные
Незамерзающей жидкостью
Независимого источника
Незначительных количествах
Незначительном количестве
|
