Полициклических ароматических
Полициклические ароматические углеводороды
В состав нефтяных масел входят углеводороды метанового, нафтенового, ароматического и нафтено-ароматических рядов. Во фракциях, кипящих выше 280°, содержатся уже твердые метановые углеводороды, среди них 30—35% с разветвленными цепями. Нафтеновые углеводороды обычно содержат 5—6 атомов углерода в кольце. В высших фракциях преобладают полициклнческие соединения с разным числом колец и моноциклические с боковыми цепями, имеющие более высокие температуры кипения. Ароматические углеводороды содержатся во всех фракциях. Во фракции 300—350° среди ароматических преобладают производные нафталина, в следующей (370—400°) — значительное количество тех же соединений, а также полициклические ароматические углеводороды. В состав ароматических фракций, выделенных из разных погонов в интервале 260—550°, входят производные бензола, нафталина, антрацена (Лосиков и Лукашевич; Лосиков).
Смесь углеводородов, образующаяся в остатке при каталитическом крекинге нефти (т. кип. выше 264°; содержит полициклические ароматические углеводороды), вызывала развитие кожного рака у мышей. Однако многократное
Полициклические ароматические углеводороды являются канцерогенами, вызывают рак легких; печная сажа — рак кожи; азотистые соединения и амины — рак мочевого пузыря.
Целевым продуктом установки является парафино-нафтеновый де-асфальтизат. Асфальто-смолистые и полициклические ароматические углеводороды концентрируются в побочном продукте - битуме деасфальтизации [41].
1. Полициклические ароматические углеводороды типа бенз-(а)пирена.
Полициклические ароматические углеводороды. Первоначально были известны лишь некоторые производные антрацена, фе-
нантрена, пирена и др., обладающие бластомогенным действием. Сейчас известны канцерогенные свойства более 200 веществ. Канцерогенная активность этих соединений неодинакова—в опытах на животных выявлено, что большинство из них обладает слабым бластомогенным действием. Наиболее выраженная канцерогенная активность 7,12-диметилбенз (а) антрацена, бенз-(а)пирена, 1,2-бензантрацена и некоторых других соединений, Полициклические ароматические углеводороды, обладающие канцерогенным действием, могут входить в состав сырой нефти, но в основном они образуются при термической (выше 350°) переработке горючих ископаемых ((Каменного угля, древесины, нефти, сланцев) или при неполном сгорании последних.
Нефти большинства месторождений небластомогевны или их бластомогенность слабо выражена. Химические продукты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, получаемые при высокотемпературной переработке нефти и газа, содержат полициклические ароматические углеводороды, в том числе обладающие канцерогенным действием. К. числу таких продуктов относятся мазуты, гудрон, крекинг-остатки, нефтяной кокс, битумы, масла, парафин и промежуточные продукты его производства, пиролизные смолы, сажа и др. Среди рабочих нефтеперерабатывающих заводов, выполняющих ремонтные работы, зарегистрированы отдельные случаи рака кожи.
1 Методические указания по отбору проб из объектов внешней среды и их подготовке к анализу на канцерогенные полициклические ароматические углеводороды. № 930—71 от 9 авг. 1971 г. М., 1972.
Уже накоплено много данных, свидетельствующих о развитии различных болезненных состояний спустя длительные сроки после воздействия на организм тех или иных ядовитых веществ. Так, в последние годы все большее значение в возникновении заболеваний сердечнососудистой системы, в частности атеросклероза, придается сероуглероду, свинцу, окиси углерода, фторидам. Особо опасным следует считать бластомогенный, т. е. вызывающий развитие опухолей, эффект некоторых веществ. Эти вещества, получившие название канцерогенов,28 встречаются как в воздухе промышленных предприятий, так и населенных пунктов и жилых помещений, в водоемах, почве, продуктах питания, растениях. Распространенными среди них являются полициклические ароматические углеводороды, азосоединения, ароматические амипы,, нитрозоамины, некоторые металлы, соединения мышьяка. Так, в недавно вышедшей в русском переводе книге американского исследователя Экхольма ~а приводятся случаи канцерогенного действия ряда веществ на промышленных предприятиях США. Например, у людей, работающих с мышьяком на медных, свинцовых и цинковых плавильных заводах без достаточной техники безопасности, наблюдается особенно высокий процент рака легких. Жители близлежащих мест также чаще обычного болеют раком легких, по-видимому, от того, что они вдыхают
В вопросе о канцерогенное™ масел из советских нефтей еще много неясного. Пока установлено, что бластомогенное (канцерогенное) действие масел связано с наличием в них полициклических ароматических углеводородов, в частности 1,2-бензпирена. ,_
Смесь высокомолекулярных, главным образом полициклических ароматических углеводородов с началом кипения 165°; 92% перегоняется не выше 350°. Содержание нафталина не более 8%, серы— 1%.
Дикун П. П., X е с и н а А. Я., Федорович Р. М. Методические указания по определе-. нию канцерогенных полициклических ароматических углеводородов, в частности бевз[а]-
Применение. Один из важнейших источников ароматических соединений, особенно полициклических ароматических углеводородов и гетероциклических соединений. Кроме того, после отгонки воды и легколетучих фракций ее используют для дорожных работ, изготовления разного рода покрытий, масел для флотации, шпалопропитки и т. д.
же может всосаться через кожу. Hueper еще раньше указывал на возможную опасность развития рака мочевого пузыря при контакте с К. С., связывая эту опасность с возможным превращением полициклических ароматических углеводородов при длительной задержке в мочевом пузыре. Описан рак мочевого пузыря у рабочего, много лет работавшего с К. С. и страдавшего типичными поражениями кожи, в том числе и раком (Borneff).
Экспериментальные материалы косвенно свидетельствуют о том, что канце-рогенность А. зависит от включения в них некоторых микроэлементов, в том числе и заведомо канцерогенных (Сг, Ni и др.), естественное содержание которых может повыситься при контакте с легированными сталями во время помола (Gross et al.; Roy-Chowdhury et al.). Высказывается также предположение о связи канцерогенности А. со следами полициклических ароматических углево-. дородов (ПАУ), в том числе 1,2-бензпирена, которые могут сорбироваться на А. из воздуха или из некоторых видов тары (Пылев, Кривошеева; Harington, Roe). Повышение канцерогенности 1,2-бензпирена при интратрахеальном введении с А. показано экспериментально (Пылев)». Имеются данные, что прокаленный при 1000° А. в отличие от непрокаленного не вызывает развития опухолей при вну-триплевральном введении; возможно, это объясняется выгоранием примееи ПАУ, однако при прокаливании, как указывалось выше, происходит разложение самого А. с изменением кристаллической структуры.
Анализ канцерогенных полициклических, ароматических углеводородов более сложен из-за наличия в воздухе производственных помещений обычно группы канцерогенов совместно с другими соединениями сложного состава (нефтепродуктами, сланцепродуктами, смолистыми веществами). Для их определения предложено хроматографическое фракционирование, спект-рофотометрическое определение. Полицикличеекие ароматические углеводороды в замороженных растворах нормальных
2 Методические указания ио определению канцерогенных полициклических ароматических углеводородов, в частности беиз(а)пирена в различных промышленных и природных продуктах. № 931—71 от 9 августа 1971 г. М., 1972.
Поступление полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) вместе с нефтью и нефтепродуктами в организмы гидробионтов не только ухудшает их вкус, но и представляет прямую опасность для потребляющего их человека, поскольку ПАУ являются канцерогенными веществами. Например, концентрация канцерогенных ПАУ в ткани мидий, которые были выловлены в районе морского порта Тулон (Франция), достигала 1,3—1,4 мг/кг сухого вещества.
Измерения отложения органических соединений с низкой летучестью, например дибензодиоксинов и дибензофуранов (PCDD/PCDF), полициклических ароматических углеводородов (РАН), приобретают все большее значение с точки зрения их воздействия на окружающую среду. Поскольку пища - основной источник энергии, поступающей в человеческий организм, огромное значение имеют вещества, заносимые на предприятия пищевой промышленности по воздуху. Однако есть свидетельства, что перенос материала путем, отложения твердых частиц менее важен, чем сухое отложение квази-газообразньгх соединений.
Феррохром. Одно из норвежских исследований, анализирующее общую смертность и число раковых заболеваний среди занятых производством феррохрома рабочих, показало, что контакт с шестивалентным хромом возле плавильной печи напрямую связан с участившимися случаями возникновения рака легких. У некоторых рабочих обнаружено также повреждение носовой перегородки. На основании других данных был сделан вывод о том. что повышенная смертность от рака легких у рабочих сталелитейных предприятий обусловлена пагубным воздействием полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) при производстве феррохрома. Кроме того, еще одно исследование на выявление связи между профессиональным контактом с вредными парами и заболеваемостью раком легких показало, что у занятых производством феррохрома рабочих участились случаи возникновения раковых опухолей как в легких, так и в предстательной железе.
 Читайте далее:
 Пожароопасных материалов
Пожароопасных продуктов
Пожароопасных установок
Пожароопасной загазованности
Пожароопасности производства
Пожаротушения имеющихся
Пожаротушения предназначены
Порошковые огнетушители
Пожаровзрыво опасности
Показывают результаты
Показаниями контрольно
Подготовительные мероприятия
Пенообразователя поступает
Показатель называется
Показатель токсичности
|
