Пероксидных соединений

При наличии опасного причинителя или опаснцй производственной ситуации исполнитель должен производить безопасные трудовые действия и приемы, а также применять специальные защитные устройства. От него также требуются повышенное внимание, трудовая бдительность, разумная осторожность, собранность и расторопность.

териалов и оборудования в забой, особенно если используются непригодные для этого средства, например скребковые или ленточные конвейеры. Поэтому следует шире применять надпочвенные (СТГ) и монорельсовые средства транспорта (например, монорельсовые дороги ДМ-1, МДП-2 и др.) и канатные подвесные дороги ДКП2 (рис. 14), а для перевозки крупногабаритных грузов применять специальные платформы (ПАК, ТНДК, ПДМ и др.).

Персонал, производящий уборку помещений, а также работающие с радиоактивными растворами и порошками должны быть снабжены (помимо перечисленной выше спецодежды и спецобуви) пластиковыми фартуками и нарукавниками или пластиковыми полухалатами, дополнительной спецобувью (резиновой или пластиковой) или резиновыми сапогами. При работах в условиях возможного загрязнения воздуха помещений радиоактивными аэрозолями необходимо применять специальные фильтрующие или изолирующие средства защиты органов дыхания. Изолирующие СИЗ (пневмокостюмы, пневмошле-мы) применяют при работах, когда фильтрующие средства не обеспечивают необходимую защиту от попадания радиоактивных и токсичных веществ в органы дыхания.

Сортовой и фасонный прокат должен храниться в штабелях, елочных и стоечных стеллажах. Елочные стеллажи могут выполняться до 12 ярусов односторонними и двусторонними. Высота укладки при хранении в елочных стеллажах до 4,5 м при использовании крана-штабелера. При хранении металла из мелких профилей должны применять специальные скобы шириной 1 м и высотой 0,5 м. Металл в скобах хранится в штабеле. На стеллажах на видном месте должна быть указана допустимая нагрузка. Заготовки мерной длины из сортового и фасонного проката, полуфабрикаты и готовые изделия должны храниться в таре в соответствии с ГОСТ 14861-74* и ГОСТ 19822-81.

Транспортировка баллонов со сжатыми газами и барабанов с карбидом кальция. Разгрузку и переноску кислородных баллонов следует производить вдвоем. Для перемещения их по территории завода необходимо применять специальные тележки или носилки. При переноске баллоны следует закреплять хомутиками, цепочками или ремнями.

Воздухоразделительные установки, работающие по циклам высокого и среднего давления, рекомендуется оснащать цеолито-выми блоками для осушки и комплексной очистки воздуха от двуокиси углерода, ацетилена и других взрывоопасных примесей. Для охлаждения воздуха, поступающего в цеолитовые блоки, рекомендуется применять специальные холодильные агрегаты.

паратурное оформление с тем, чтобы снизить количество получаемого пирофорного шлама, содержащего АОС. Необходимо разрабатывать новые специальные конструкции регулирующей и запорной арматуры как с ручным, так и с дистанционным управлением, предназначенной для различных методов синтеза АОС с учетом применяемых давлений, температур, характеристик и концентраций АОС и агрегатного состояния материальных потоков. Необходимо оснащать производство системами автоматического порошкового пожаротушения. В качестве огнетушащего порошка рекомендуется применять специальные (подобные порошку «Тоталь») не слеживающиеся составы, содержащие минимальное количество летучих огнетушащих компонентов, испаряющихся при хранении. Для пожаротушения можно применять установки порошкового тушения СИ-120 с огнетушащим средством СИ-2 и углекислотные огнетушители.

Перед каждым наполнением должна быть проверена герметичность гибких шлангов вместе с цистерной рабочим давлением наполняемого газа. Для изготовления резиновых шлангов, применяемых для перекачки сжиженных углеводородов и аммиака, следует применять специальные каучуки, сохраняющие упругие механические свойства при низких температурах. Этим требованиям наиболее полно отвечает бутилкаучук, который рекомендуется использовать для изготовления шлангов и других изделий, контактирующих с жидкими аммиаком и углеводородами. Следует помнить, что резиновые шланги вследствие старения резины наиболее подвержены повреждениям и ряд серьезных аварий произошел в результате их разрушения. Поэтому резиновые шланги можно использовать органиченно, при крайней необходимости для заполнения небольших транспортных сосудов. Они не должны применяться при условном диаметре более 25 мм. При больших объемах перекачиваемого сжиженного газа необходимо пользоваться специальными заправочными рукавами.

Прежде всего, гидравлические испытания оборудования и трубопроводов, расположенных вне производственных зданий или в неотапливаемых помещениях, следует по возможности осуществлять в теплое время года. При необходимости таких испытаний в зимнее время необходимо применять специальные незамерзающие жидкости. Наибольшая возможность замерзания материальных сред создается, как правило, при остановках производства в зимних условиях. Поэтому необходимо принимать меры, исключающие замерзание воды или других жидкостей в аппаратуре и трубопроводах. Особую осторожность следует проявлять при пусках оборудования после длительных, а в ряде случаев и кратковременных остановок в зимнее время, что связано с вероятностью замерзания жидкости в аппарате и трубопроводах и нарушением режима проходимости материальных потоков.

Для обогрева приборов следует применять специальные обогреваемые шкафы. Обогрев шкафов с приборами может осуществляться теплом от технологического аппарата или трубопровода, при этом температура наружной стенки обогревающего аппарата должна находиться в пределах 30—50 °С. Для обогрева импульсных трубок целесообразно пользоваться горячей водой, пропускаемой через рубашку или через трубчатые спутники.

При разработке аппаратуры для подобных процессов следует предусматривать эффективные способы отвода тепла. При этом целесообразно предусматривать подачу в аппарат охлажденного инертного газа соответствующего давления в случае резкого повышения температуры. Для сохранения прочности металла корпуса внутреннюю поверхность аппарата необходимо охлаждать потоком холодного циркулирующего газа, по возможности не допуская нагрева стенки выше 300 °С. Для изготовления корпусов колонн синтеза нужно применять специальные стали, сохраняющие свои прочностные характеристики до определенной температуры. Поэтому даже при кратковременных перегревах аппаратов выше расчетной температуры не следует повторно включать их в работу без тщательного обследования состояния металла корпуса и сварных швов.
Комиссия отметила правильные действия персонала и подразделения пожарной охраны в условиях аварии, что позволило предотвратить распространение пожара на другие участки производства. Отсутствие же запорной арматуры с дистанционным управлением на всех вводах коллекторов ацетилена способствовало развитию аварии. Материальный ущерб, причиненный этой аварией, составил значительную сумму, потери от недовыпуска хлорпреново-го каучука — тысячи тонн. Взрыв в обратном коллекторе был вызван распадом ацетиленистой меди или пероксидных соединений производных ацетилена. Образование этих соединений в обратных коллекторах было обусловлено недостатками технологического процесса.

Распад ацетиленистой меди или пероксидных соединений с последующим взрывом мог произойти по следующим причинам:

В промышленности производится и применяется большое число органических и неорганических пероксидных соединений, которые не классифицируются как ВВ, но ведут себя сходным образом. Опасные свойства пероксидов связаны с нестабильностью группировок R—О—О—R', где R,R' —металл, водород или органические радикалы. Если R и R' — водород, то это пероксид водорода, свойства, производство и области применения которого подробно описаны в литературе. При разложении Н?)2 при 20 °С, давлении 0,1 МПа выделяется энергия 24-Ю3 кДж/кмоль (или 7-Ю2 кДж/кг). Низкий тепловой эффект чистого Н2О2 обусловлен большим отрицательным крс-лородным балансом. В присутствии органических веществ в количестве, обеспечивающем стехиометрическую смесь, выделение тепла при разложений Н2О2 значительно увеличивается, что обусловливает способность концентрированного HzOn вызывать взрывы в замкнутых объемах. •

Основными потребителями пероксидных соединений являются производства, получающие и перерабатывающие полимеры. Пероксидные соединения применяют в процессах радикальной полимеризации виниловых и диеновых соединений, отверждения ненасыщенных полиэфирных смол*, вулканизации каучуков и др. Органические пероксиды разделяют на шесть основных групп: гидропероксиды, пероксиды, пероксидные производные карбонильных соединений, перэфиры, диацилпер-оксиды и перкислоты. Стабильность органических пероксидов зависит от структуры их молекул. Изменение ее наблюдается в ряду: пероксиды кетонов<диацетилпероксиды<перэфи-ры<диалкилпероксиды. Низшие гомологи каждого класса обладают большей чувствительностью к различного рода воздействиям, чем высшие.

Низдомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических пероксидных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил- и этилгидропероксиды, диметилпер-оксид, метилэтилпероксид, этиленозонид, пероксид ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как высшие гомологи являются в основном менее опасными веществами.

Чувствительность к удару некоторых низкомолекулярных пероксидов весьма высока. Например, порошок пероксидных соединений ацетона взрывается при ударе при падении груза массой 2 кг с высоты 12—16 см, а гремучая ртуть и тротил взрываются при падении такого же груза с высоты соответственно 3 и 180 см; чувствительность к удару тримерного циклического пероксида ацетила близка к чувствительности азида свинца,

Описаны случаи взрывов пероксида бензоила и других пероксидных соединении от ударов при авариях на автомобильном транспорте при перевозке этих продуктов. Поэтому для снижения взрываемости пероксидных соединений их подвергают флегматизации. Твердые пероксиды флегматизируют путем измельчения и смешивания с мелом, твердыми органическими кислотами, оксидом алюминия, сульфатом ка-льция и др. В ряде случаев частицы твердых пероксидов покрывают тонким слоем осажденного из раствора парафина для снижения чувствительности к механическим воздействиям. Ингибирую-щее действие на процесс разложения пероксидных производных оказывает диалкилфталат, который применяют в качестве разбавителя наиболее нестабильных пероксидов. В качестве флегматизаторов пероксидов могут применяться силиконовые жидкости, трикрезилфосфат, бензол, толуол, различные мономеры и т. д. В качестве инертных наполнителей или разбавителей могут быть использованы аэросил, вазелиновые и минеральные масла, углеводороды, полиэтилен, диметилфталат.

При нагревании распад пероксидных соединений на радикалы происходит по связи О—О по цепному механизму. В то же время под воздействием тепла реакции распада температура повышается, реакция ускоряется и переходит во взрыв, если скорость выделения тепла реакции превышает скорость тепло-отвода в окружающую среду; энергия активации термического распада органических пероксидов по связи О—О ниже энергии активации распада обычных взрывчатых веществ и находится в пределах 80—160 кДж/моль. Это обусловливает более низкую температуру их самовоспламенения.

Описан подобный взрыв смеси пероксйда водорода с ацетоном при случайном их смешении и выдержке смеси в течение длительного времени. Взрыв произошел на складе при розливе пероксйда водорода в контейнеры. При взрыве было разрушено несколько контейнеров, погнуты металлические лестницы наливной площадки, выбиты окна в производственном и бытовых помещениях, разрушены въездные железнодорожные ворота. На расстоянии 40 м от места взрыва был обнаружен кусок опорной части контейнера размером 500X200 мм. Были и другие, менее значительные повреждения. Установлено, что от потребителя поступил контейнер с остатками ацетона, которые перед промывкой контейнера слили из него в вакуум-ловушку, где находился пероксид водорода. Смешение ацетона с пероксидом водорода привело к образованию пероксидных соединений. Содержимое вакуум-ловушки сли^и на пол на расстоянии 1,5—2 м от канализационного трапа, место слива не промыли водой. На этом участке асфальт пола был разрушен и образовался желоб, в который попали пероксидные соединения. Образовавшиеся после испарения жидкости кристаллы пероксидных соединений и послужили причиной взрыва. Импульсом, вызвавшим взрыв, могли быть искра, удар, трение при погрузочно-разгрузочных работах.

Взрывопожароопасные характеристики пероксидных соединений зависят от многих факторов: от типа пероксида, содержания активного кислорода в его составе, концентрации пероксида и его агрегатного состояния и т. д. Поэтому условия получения и хранения каждого состава следует рассматривать отдельно. Прежде чем использовать пероксид в промышленных масштабах, руководители производства должны быть уверены, что рекомендованные меры по обращению с пероксида-ми в процессе работы не могут привести к взрывам или пожарам.

дуктов при длительном контакте с кислородом и его соединениями. Многие химические процессы, особенно окисление, конденсация и уплотнение, в присутствии даже незначительного количества кислорода могут сопровождаться образованием пероксидных соединений, которые накапливаются в реакционной аппаратуре вместе с продуктами осмоления и уплотнения. Образование и накопление пероксидных соединений в системах до опасных пределов — во многих случаях следствие недостаточной изученности ряда процессов органического синтеза, а поэтому и не принимаются меры по предупреждению их взрывчатого разложения.

Читайте далее:

Плотность соединений

Проводить одновременно

Проводить техническое

Поражением центральной

Проводники соединяющие

Применение материалов

Прозрачного материала

Поражение центральной

Психических процессов

Плотность вероятности

Психологические особенности