Понижение активности
Чрезвычайно жесткие требования предъявляются к системе газозаполнения плотов. Так, при температуре 18—20 °С на заполнение плота газом отводится всего 1 мин. При температуре —30 °С и ниже продолжительность этого процесса не должна превышать 3 мин. Камеры плавучести плота необходимо заполнять нетоксичным негорючим газом. Целесообразно использовать для этой цели углекислый газ, достоинством которого является переход в жидкое состояние при давлении 0,5—0,6 МПа. Таким образом исключается возможность повышения давления в баллонах, где он хранится. Во избежание образования в каналах и шлангах снеговых пробок, вызываемых понижением температуры газа при его резком расширении, в углекислый газ добавляют небольшое количество (4—7 % по массе) азота.
Выясняем, что послужило непосредственным толчком к падению. Рабочий мог споткнуться, потерять равновесие и т. п. Оказалось, что в связи с понижением температуры из неисправных задвижек и из открытых камер шло интенсивное испарение, видимость была крайне неудовлетворительной, и пострадавший шагнул в камеру, не видя ее перед собой. Из объяснительной записки пострадавшего узнаем, что решение переносить арматурные сетки по крышкам камер, а не по установленным проходам принято им в связи с недостаточной шириной проходов, заставленных готовыми изделиями.
В 14 ч 30 мин разразилась гроза. Сильный ветер и дождь с крупным градом сопровождались быстрым понижением температуры. К 15 ч температура упала до 12°С. Дождь и град продолжались, ^ыстрое пони^ жеме_темпера.тур_ь1_орИБело к .резкому падению давления внутри ~рёзё]> вХ2ДаИ5олее высоким давлением внешнего воздуха корпус резервуара был^&мят__на участке площадью около 42 м2. По высоте резервуара вмятина проходТПГа"ттпголбвйны третьего пояса до верха седьмого пояса; частично вмятина перешла также на восьмой пояс, но здесь она не распространилась далеко, так как этому препятствовали жесткие стойки подферменников. По окружности корпуса вмятина имела длину 6 м, глубина ее была в пределах 0,3—0,6 м. У подферменной стойки, где вмятина имела наибольшую глубину, образовался разрыв пояса — щель длиной 500 мм, шириной до 60 мм в листе толщиной 4 мм (рис. 92).
Сжижение хлора, как и других газов, обеспечивается повышением его давления в компрессорах и понижением температуры скомпримированного газа. В процессе сжижения электролизного хлора в конденсаторах отходящие газы обогащаются водородом. Минимальный предел взрываемости водорода в хлоре составляет 5,8%. Поэтому степень сжижения электролизного хлора для обеспечения условий безопасности ограничивается нормой максимального содержания водорода в абгазах не более 4%.
Побочные продукты синтеза винилацетилена: хлористый винил, . ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием 'нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может образовывать перекисные соединения, KOTOV-рЫе способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 °С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные
Как показали расчеты, трубопровод хлоргаза имел участки, где напряжения превышали допустимые. Разрушение трубопровода под воздействием температурных деформаций началось в наиболее уязвимом месте некачественно выполненной сварки в стыке А (рис. XIII-5). Разрушение стыка было вторичным явлением под воздействием реактивной силы вытекающего хлора. Сварной шов в стыке А был выполнен без разделки кромок. При осмотре изломов в месте разрыва было установлено, что стыкуемые трубы удерживались в основном на наплавленном металле. Стыкуемые трубы были не проварены на 80% толщины стенки. Непроваренный участок послужил очагом для дальнейшего развития трещины. Толщина «здорового» наплавленного металла на отдельных участках швов составляла 0,5—1 мм. Следует отметить, что при —30 °С и угле изгиба 45° образцы практически полностью разрушаются по наплавленному металлу, т. е. с понижением температуры надежность работы сварных швов резко снижается.
На практике мгновенное парообразование может протекать с понижением температуры, ценообразованием, диспергированием выбрасываемой жидкости и образованием ударных волн. Взрывы технологических систем с высокими параметрами перегрева жидкости по разрушающему эффекту часто бывают подобны взрывам сосудов со сжатыми газами. Оценка уровня опасности таких систем может определяться тротиловым эквивалентом №=?/4520 кг. Например, найденное по этой формуле тротиловые эквиваленты взрыва одной железнодорожной цистерны с жидким хлором при температуре 50 °С и 1 м3 перегретой до 200 °С воды будут соответственно составлять «900 и 90 кг.
вода была разрушена и изоляция. Как показали расчеты, трубопровод хлора имел участки, где напряжения превышали допустимые. Разрушение трубопровода под воздействием температурных деформаций началось в наиболее уязвимом месте некачественно выполненной сварки в стыке. Разрушение стыка было вторичным явлением под воздействием реактивной силы вытекающего хлора. Сварной шов в стыке был выполнен без разделки кромок. При осмотре изломов в месте разрыва было установлено, что стыкуемые трубы удерживались в основном на наплавленном металле. Стыкуемые трубы не были проварены на 80% толщины стенки. Непроваренный участок послужил очагом дальнейшего развития трещины. Толщина «здорового» наплавленного металла на отдельных участках швов составляла 0,5—1 мм. Следует отметить, что при —30 °С и угле изгиба 45° образцы практически полностью разрушаются по наплавленному металлу, т. е. с понижением температуры надежность работы сварных швов резко снижается. Таким образом, причины разрушения трубопровода следующие: образование пробки, вызванное конденсацией хлора, и гидравлические удары, приводящие к разрыву трубопровода по сварному шву.
Известно, что с понижением температуры растворимость воды в органических продуктах снижается. Поэтому такое меро-
Применение обогревающих спутников нежелательно при транспортировании агрессивных продуктов. Так, транспортирование концентрированной серной кислоты по стальному трубопроводу с обогревающим спутником привело к местным перегревам и сильной коррозии трубопровода. Аналогичные явления наблюдались и при транспортировании концентрированных растворов щелочи. В производственных условиях эту проблему решают соответствующим подбором концентраций кислот и щелочей, при которых продукты не замерзают с понижением температуры. Так, башенная серная кислота концентрацией 75% замерзает при — 29,5 "С, а контактная серная кислота концентрации 85% замерзает при 8°С. Следовательно, при замене контактной кислоты башенной практически отпадает необходимость в применении обогревающих спутников в зимнее время.
На одном предприятии для транспортировки некаля были смонтированы стальные гуммированные трубопроводы, но при этом не учли, что с понижением температуры окружающего воздуха некаль выкристаллизовы- В опытах с кормлением различных лабораторных животных (белые крысы, морские свинки, кролики, собаки) пищей с примесью NaF, криолита (Ларжан и др.; Гудьонсон; Рохольм) иди CaF2 (Лау-ренц и др.) наблюдались потеря аппетита, исхудание, у молодых животных — задержка роста, необычайная ломкость костей, иногда утолщение костей черепа, нижней челюсти и скуловой кости. Изменения в костях обл'словлены комбинацией остеопороза и остеосклероза, нарушениями обызвествления (ср. также отравление животных апатитовой и суперфосфатной пылью — см. Соли фосфорной кислоты). В костях большие количества фтора. Связь между отложением фтора и количеством Са и Р в костях неясна —данные очень противоречивы. Зубы становятся тусклыми, иногда коричневато- или серовато-окрашенными, эмаль трескается. Резцы у грызунов растут сильнее обычного, в особенности верхние; к тому же верхние резцы искривлены; в длительных опытах описывают разрушение зубов (однако не типа кариеса), которое заключается в разрушении эмали и нарушении образования дентина. Изменения в мозговом придатке и щитовидной железе, понижение воспроизводительной функции (Дэвис; Рохольм; Гринвуд), а также понижение сопротивляемости животных к инфекциям (Мельник и Габович). Содержание Са в крови почти не изменяется (Веселкина; Штессель). Свертываемость крови попижается. Возможны изменения сахарной кривой при введении адреналина или инсулина, гипохромная анемия, ретикулоцитоз и лейкопения, понижение активности холинэстеразы и дезоксирибонуклеазы в сыворотке, повышение уровня щелочной фосфатазы.
нарушение в ходе беременности, выкидыши, понижение активности коры
Хроническое отравление 0,01 мг/л ЗеОз и 20 мг/м3 красного аморфного Se (частицы аэрозоля <^1 мк) кроликов и крыс в течение 3 месяцев по 2 час в день вызывало катаральное воспаление слизистой оболочки верхних дыхательных путей, снижение веса, умеренную гипохромную анемию, понижение активности каталазы крови и количества глютатиона (особенно восстановленной формы), серусодержащих аминокислот, альбуминов и глобулинов, повышение уровня и- и р-глобулинов в сыворотке. На вскры-бронхопневмония с явлениями фиброза,
Хроническое отравление. Животные. Круглосуточное ингаляционное отравление крыс в течение 5 месяцев пылью NaF или A1F3 (0,03—0,1 мг/м3) приводило к функциональным и морфологическим изменениям центральной нервной систе-мы, накоплению фтора в костях, нарушению фосфорно-кальциевого обмена, менее выраженным при воздействии AlFj (Sadilowa, Jelnitschnych). У скота, поедающего в окрестностях алюминиевых заводов траву, содержащую много фтора, описано особое заболевание — флюороз, -ври котором— наблюдаются резкие изменения в костях, в частности размягчение костей, как при остеомаляции. В опытах с кормлением различных лабораторных животных пищей с примесью NaF (Largent et al.; Gudjonson; Roholm) или CaF2 (Lawrenz et al.) наблюдались исхудание, у молодых животных — задержка роста, изменения в костях и зубах. Минимальные дозы NaF, вызывающие при ежедневном введении через рот задержку роста животных в опыте от 10 до 21 недели, равнялись 15— 20 мг/кг. У крысят, которым, начиная с 22—25 дней, в течение 9 месяцев давали NaF с водой (1,5 и 4,5 мг/л, т. е. соответственно 0,1 и 0,3 мг/кг) —слабо выраженная полосатость на отдельных участках эмали резцов и повышенное накопление фтора в тканях. При дозе 0,44 мг/кг присоединяется незначительное нарушение активности некоторых ферментов, а также изменения солевого состава костей; при 1 мг/кг развивались и патогистологнческие изменения во внутренних органах; при 3,8 мг/кг наступало тяжелое отравление (Габович). Ежедневное в течение 10 месяцев скармливание морским свинкам NaF в дозах 7 мг/кг и выше вызывало гибель животных (Мисюткина), изменения в надпочечника* и щитовидной железе, понижение воспроизводительной функции (Davis; Roholm; Greenwood), а также понижение сопротивляемости к инфекциям (Мельник, Габович). Свертываемость крови понижается. Возможны изменения сахарной кривой при введении адреналина или инсулина, гипохромная анемия, ретикуло-цитоз и лейкопения, понижение активности холинэстеразы и дезоксирибонуклеазм в еыворотке крови, повышение уровня щелочной фосфатазы. У кроликов, получавших в течение 18 недель с пищей NaF по 10 мг/кг, наряду с анемией обнаружено снижение на 15% уровня Са в крови, увеличение вдвое содержания холестерина, патоморфологические признаки атеросклероза в почках • угнетение функции щитовидной железы. На фоне атеросклероза, эксперимент мльно вызываемого введением холестерина, констатировано ускорение развития алиментарной гиперхолестеринемии, усиление атеросклеротического процесса • аорте, в венечных артериях сердца, внутрипочечных артериях {Кузьминская). На вскрытии — во внутренних органах полнокровие,, мелкие периваскулярные Кровоизлияния и отек, деструктивные изменения сосудистых стенок, дистрофические и дегенеративные изменения в желудке и кишечнике, в печени, "почка!..
Человек. Раздражающее действие (слезотечение, конъюнктивит; насморк, носовые кровотечения, явления трахеобронхита; тошнота, рвота, понос, колики; острые и хронические дерматиты). У испытуемых, которые находились по 8 ч в течение 7 дней при содержании в воздухе 14,3 мг/м3 пыли, отмечено понижение активности холинэстеразы сыворотки крови; содержание железа в суточной моче составило 6,1 мг (Габович). При случайном отравлении через рот—. резко выраженные признаки поражения желудочно-кишечного тракта. Возможно наступление паралича сосудодвигательного центра, коллапс и смерть от оста^ новки" дыхания. Смертельная доза 6,4—4 г. Хроническое отравление проявляется ' симптомокомплексом, характерным для действия фторидов.
Относительно часты уже в начальных формах хронической интоксикации заболевания сердечно-сосудистой системы. Особенно поражаются мелкие сосуды головного мозга, глазного дна, сердца, почек. Это проявляется болями в области сердца, склонностью к сосудистым спазмам, аритмии и т. п. Продолжительное воздействие CSj способствует развитию гипертонической болезни, атеросклерозу сосудов глаз (в частности, сетчатки), кардиосклерозу и нефросклерозу (Милков и др.; Ковнацкий; Ambrozio et al.; Goto et al.; Grovac-Leposavic, Rechenberg; Vigliani). Среди рабочих заводов искусственного волокна в Англии и Финляндии отмечена значительно большая смертность от ишемической болезни, чем среди остального населения (Hernberg et al.; Tiller et al.). У рабочих вискозных предприятий в Японии со стажем свыше 10 лет почечные заболевания встречаются в 4 раза чаще, чем в контрольной группе (Goto, Hotta). Довольно часты функциональные диспептические расстройства, гастрит, энтерит, язвенная болезнь и заболевания печени (Лысина; Hassman et al.; Nesswetha, Nesswetha). Нередки увеличения щитовидной железы (Литвинова; Lancranjan et al.), понижение активности коры надпочечников. На диабетическое действие указывает анормальная реакция' сахарной кривой при нагрузке глюкозой (Hernberg et al.) или преднизолоном (Goto et al.). Констатированы расстройства менструальной функции, связанные с повышенным продуцированием эстрогенов, самопроизвольные аборты (Безвершенко; Ярославский). У молодых рабочих с начальными явлениями хронической сероуглеродной интоксикации обнаружена гипоспермия, асте-носпермия.и аномальные формы сперматозоидов (Lancranjan). В крови — уменьшение количества красных кровяных телец, содержания гемоглобина, пониженный цветной показатель, анизоцитоз, базофильная зернистость в эритроцитах, может быть небольшая полихромазия, характерны моноцитоз (7—12%) и лимфоци-тоз (выше 32%), возможна эозинофилия; увеличение содержания белков в сыворотке за счет а- и у-гл°булинов и р-липопротеинов и относительное уменьшение альбуминов; повышение содержания SH-групп; уменьшение активности щелочной фосфатазы. Возможны нарушения холестеринового обмена, в частности у лиц моложе 40 лет, сходные с изменениями при атеросклерозе (Ковнацкий). Характерны изменения свертывающей системы крови: фактора VII, протромбина, фибриногена, времени свертывания (Данилова; VidakoviC). У больных с функциональной стадией хронической интоксика'ции CSa обнаружены нарушения обмена пиридоксина (снижение экскреции с мочой 4-пиридоксиновой кислоты, увеличение ксантуреновой кислоты, повышение уровня -восстановленного глутатиона), меди (изменение содержания в сыворотке крови, моче, активности церулоплазмина) (Абрамова и др.; Ольховская; Пироцкая; Шустов; Kleczhenski et al.), электролитного обмена (Милков и др.), повышенная активность ацетилхолинэстеразы и альдолазы в эритроцитах (Шустов).
умеренную гинохромную анемию, понижение активности каталазы крови, уменьшение количества глутатиона, серусодержащих аминокислот, альбуминов и глобулинов. На вскрытии: хроническая бронхопневмония, дистрофические и дегенеративные изменения в селезенке, почках и особенно в печени (Ершов; Липински; [13, с. 63]). Введение крысам внутрь (3 раза в неделю) в течение 12 месяцев SeO2 в дозах 0,2, 0,4 и 0,8 мг/кг вызвало белковую и жировую дистрофию печени, обширные некрозы; примерно 25% крыс погибло. У выживших животных через 2,5 месяца после прекращения затравки функции печени нормализовались (Макаренко, Ермакова), Введение 'кроликам внутрь ежедневно в течение 7,5 месяцев Se в дозе 0,005 мг/кг вызвало увеличение содержания окисленного глутатиона и общего белка в крови, снижение содержания SH-групп и активности холинэстеразы, повышение активности аспартат- и аланинаминотрансфераз. В печени снижались содержание SH-групп и активность сукцинатдегидрогеназы, в почках активность фермента увеличивалась. У крыс та же доза Se при введении в течение 6 месяцев вызывала нарушение условнорефлекторной деятельности. При дозе 0,00005 мг/кг изменения не наблюдались.
Наиболее ранним показателем воздействия ФОС на организм является понижение активности холинэстеразы сыворотки крови. В случае тяжелого отравления возрастают остаточный азот и сахар в крови. Отмечено также уменьшение содержания полисахаридов и пероксидазных и оксидазных диастаз, увеличение угл°булинового компонента плазмы и уменьшение альбуминовой фракции. Возникает обменный и дыхательный ацидоз, повышается содержание молочной кислоты, сахара, фосфата и калия в плазме крови. Отмеченные изменения могут быть как результатом гипоксии, связанной с нарушением дыхания, так и прямого действия -ФОС на процессы клеточного метаболизма. Температура тела при отравлении ФОС не изменяется либо понижается (За-кордонец).
Использование ФОС как инсектицидов в сельском хозяйстве разрешается утром и вечером, но не в жаркое время дня. Работа должна проводиться под наблюдением ответственного лица и медицинского персонала. Все работающие должны быть ознакомлены с токсичностью препаратов и мерами безопасности. Продолжительность рабочего дня с особо токсичными ФОС не должна превышать 4 ч. Концентрация ФОС в воздухе должна систематически контролироваться (ПДК для ФОС в воздухе рабочей зоны — см. статьи об отдельных соединениях). К работе с ФОС запрещается допускать подростков (до 18 лет), беременных и кормящих женщин, людей, которым работа с этими ядами противопоказана по состоянию здоровья. Рабочие, применяющие ФОС в сельском хозяйстве (также как и в производстве), должны перед началом работы пррходить предварительный медицинский осмотр. Периодические осмотры при производстве и применении фосфорорганических пестицидов должны производиться раз в 12 месяцев с участием терапевта и невропатолога (врачей других специальностей—-по показаниям), проведение клинического анализа крови и определение активности холинэстеразы крови — см. [25]. При работе с ФОС — пестицидами необходимо проводить определение активности холинэстеразы крови до начала работы с ядохимикатом и на протяжении работ не реже 1 раза в неделю. Лица, у которых обнаружено понижение активности фермента на 25% и более, должны переводиться на работу без контакта с ФОС впредь до полного восстановления его активности. Отстранение от работы следует производить также при появлении первых признаков недомогания. См. также «Лабораторные методы исследования при проведении медосмотров лиц, работающих с ядохимикатами. Методические указания» (Киев, 1970). Метод определения активности холинэстеразы см. у Покровского. Возможно использование реактивных бумажек.
Действие на кожу. Хорошо проникает через кожу. При нанеЛепнни,,прыс!' и кроликам ЛД5о = 520 и 350 мг/кг соответственно. При дозах 250—450 мг/кг у кроликов — типичные признаки действия ФОС. При аппликации в дозах ?> и 50 мг/кг вызывает небольшой лейкоцитоз и понижение активности холияэстеразы (Овезмурадов и др.). -
Токсическое действие. Животные. Малотоксичеп. При-отравлении смертель--ными дозами или концентрациями клиническая картина, типичная для действия других фосфорорганических инсектицидов. При введении в желудок для белых мышей ЛДм = 1020-f-1250 мг/кг. Технический препарат (63% М.) значительно токсичнее (вероятно, из-за присутствия эфира хлоруксусной кислоты): для мышей 'ЛДбо — 314 и для крыс 220 мг/кг (Выговская). Однократное вдыхание концентрации 100 мг/мэ вызвало 100% гибель крыс; при 20—30 мг/м3 — незначительное понижение активности холинэстеразы крови. Кумулятивные свойства выражены слабо. . _
Читайте далее: Питательных трубопроводов Производства огнеупоров Помутнение хрусталика Питательных устройств Производства различных Производства строительных Перегретых жидкостей Производства значительно Производственные неполадки Производственные помещения Помещения аккумуляторной Производственных инструкций Производственных коммуникаций Производственных объединений Производственных опасностей
|